Синтез новых комплексных соединений, исследование их строения и реакционной способности являются актуальными задачами современной координационной химии. Тиоцианат-ион SCN-, благодаря наличию двух донорных атомов, способен к образованию биядерных комплексов, в которых тиоцианатные лиганды являются мостиками между разными центральными атомами. С другой стороны в качестве мостиковых лигандов могут выступать одноатомные ионы– I-, Br-, содержащие несколько неподеленных электронных пар.
Было установлено, что при взаимодействии хлоридных комплексов платины с иодидными или тиоцианатными комплексами происходит замещение хлоридных лигандов с образованием биядерных соединений с иодидными или тиоцианатными мостиками, например:
(1)
(где Х– SCN-, I-).
Полнота протекания этих реакций обусловлена тем, что термодинамическая устойчивость связей Pt–I и Pt–SCN значительно больше, чем связей Pt–Cl. Возможность проведения реакций, подобных (1), между хлоридными и бромидными комплексами казалась сомнительной, т.к. устойчивость связей платина – бром и платина – хлор почти одинакова.
С целью получения биядерных комплексов с бромидными мостиками в качестве исходных вместо дихлородиаминовых комплексов были взяты диаквадиамины, поскольку молекула воды в аквакомплексах платины (II) связана с центральным атомом достаточно слабо и может легко замещаться на другие лиганды:
(2)
В ходе исследований был разработан метод направленного синтеза биядерных комплексов платины. Впервые получены более 50 комплексных соединений различных типов: катионных, комплексов-неэлектролитов платины и палладия (II), анионных комплексов платины (II) и платины (IV), соединений смешанной валентности Pt(II) - Pt(IV) и Pd(II) - Pd(IV).
Если в реагирующих веществах иодидные или тиоцианатные группы и атомы хлора находятся в цис-положении, то в результате реакции образуются димерные комплексы с двумя мостиками между центральными атомами. Если же одно из исходных веществ представляет собой транс-диамин, то независимо от того, как расположены ацидолиганды в другом соединении, образуется димерный комплекс с одним мостиком.
Для выяснения состава, строения и свойств синтезированных соединений помимо элементного анализа использованы физико-химические методы: криоскопия, кондуктометрия, ионометрия с хлоридселективным и Ag-селективным электродами, ИК- и видимая спектроскопия, рентгенофазовый анализ.
Исследовано взаимодействие биядерных комплексов с ионами серебра, аммиаком, этилендиамином и тиомочевиной.
На основе результатов исследования реакций замещения разработаны методы количественного определения галогенов, тиоцианатных групп платины и палладия в биядерных комплексах.
Библиографическая ссылка
Салищева О.В., Молдагулова Н.Е., Гельфман М.И. БИЯДЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЛАТИНЫ И ПАЛЛАДИЯ // Современные проблемы науки и образования. – 2006. – № 3. ;URL: https://science-education.ru/ru/article/view?id=298 (дата обращения: 20.04.2024).